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| 防除闊葉雜草的全新標桿——苯嘧磺草胺除草劑，2021年專利已到期 |
| 來源：農博在線 2021-11-3 10:02:00 |
| 2021年注定是農化行業(yè)不平凡的一年，受疫情、海外生產偏緊，庫存低位，上游原材料漲價等多種因素影響，整個農藥圈又在進行新一輪的洗牌。據(jù)某網(wǎng)站最新的原藥報價，2021年10月26日95%草甘膦原藥價格為8.2萬元/噸，相比10月19日又上漲了2000元，然而，隨著出口旺季和國內冬儲旺季的疊加，據(jù)預測還有望上漲至10萬/噸，這一價格正牽動著全球每一位農資人的心…… 據(jù)相關數(shù)據(jù)顯示，草甘膦過去最輝煌的價格也就是2013年的4.5萬/噸。草甘膦是全球使用量最大的除草劑品種，約占據(jù)全球除草劑30%的市場份額。然而作為使用了40多年的老產品加之拉美、北美地區(qū)轉基因作物的大量耕種，抗性問題逐年遞增，尤其是闊葉雜草的抗性問題。延長一個產品生命力主要是在功能上研發(fā)應用，近年來各大廠家都在致力于研發(fā)草甘膦復配的配方。苯嘧磺草胺應運而生，對這些雜草有著出奇的效果。首先便是“快”，在對比百草枯、草甘膦和草銨膦的除草速度后發(fā)現(xiàn)，苯嘧磺草胺的除草速度僅次于百草枯；其次，苯嘧磺草胺活性非常高，用很小劑量便能達到出色的除草效果，僅用1g便能除去1畝地的雜草，這與過去認知的除草劑完全不同。 苯嘧磺草胺（試驗代號：BAS800H、CL433379）是由巴斯夫研制并開發(fā)的脲嘧啶類或嘧啶二酮類闊葉雜草除草劑，主要用于包括谷物、玉米、棉花、水稻、高粱、大豆和果樹等在內的30多種作物上，防除100多種闊葉雜草。該產品含有三氟甲基，也是第一個用于玉米田芽前使用的原卟啉原氧化酶抑制劑。 理化性質 苯嘧磺草胺英文通用名：Saflufenacil；CAS號：372137-35-4；分子式：C17H17ClF4N4O5S；分子量：500.85；化學名稱： N'-{-氯-4-氟-5-[1,2,3,6-四氫-3-甲基-2,6-二氧代-4-（三氟甲基）嘧啶-1-基]苯甲酰基}-N-異丙基-N-甲基磺酰胺；結構式如圖1。
苯嘧磺草胺的研發(fā)是在日本北興化學公司開發(fā)的氟胺草酯和磺酰脲除草劑酰嘧磺隆基礎上，結合了磺酰脲的藥效基團和嘧啶二酮基團衍生出來的新品種，其結構新穎，主要母核含有嘧啶二酮基和磺酰脲基。 其理化性質如下： √ 外觀：白色粉末； √ 熔點：189.9～193.4℃； √ 蒸氣壓：4.5×10-12mpa（20℃）； √ 分配系數(shù)（正辛醇/水）：log Pow 2.6； √ Henry常數(shù)：1.07×10-15 Pa .m3/mol （20℃）； √ 相對密度：1.595 （20℃）； √ 水中溶解度（g/100mL，20℃） ：0.0014 （pH4 ）、0.0025 （ pH5 ）、0.21 （pH7 ） ；有機溶劑中的溶解度（g/100mL，20℃） ：乙睛19.4、丙酮27.5、乙酸乙酯6.55、四氫呋喃36.2、甲醇2.98、異丙醇0.25、甲苯0.23、1-辛醇。 毒 性 哺乳動物毒性：大鼠急性經(jīng)口LD50>2000mg/kg，兔急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，對兔皮膚和眼睛無刺激性，對豚鼠皮膚無致敏性，大鼠吸入LC50 （4h ） >5.3mg/L。此外，無基因致毒性，對發(fā)育和繁殖沒有影響，無神經(jīng)毒性和致癌作用。 生態(tài)毒性：山齒鶉急性經(jīng)口LD50（d） >2000mg/kg，山齒鶉飼養(yǎng)LC50 （ 8d ） >5000mg/kg飼料。魚LC50（96h ） >98mg/L，水蚤LC50 （48h ） >100mg/L，蜜蜂急性LD50 （接觸） 100ug/只，蚯蚓EC50 （ 14d ） >1000mg/kg （土）。對鳥、魚、水生無脊椎動物、淤泥中的生物或蚯蚓無影響，對蜜蜂安全，對有益的節(jié)肢動物的毒性是可接受的。 作用機制 苯嘧磺草胺為全新的原卟啉原氧化酶（PPOs）抑制劑，具有葉面觸殺和土壤殘留活性，可在植物體內雙向傳導。該產品既可從木質部向上傳導，又可從韌皮部向下傳導，從而分布于整個植株。植物吸收藥劑后，葉綠體色素白化，組織壞死，最終生長受抑制直至植株死亡。 應用 根據(jù)使用方法的不同，苯嘧磺草胺可以應用在多種作物上。 在種植前或播后苗前，可用于小粒種子的禾谷類、豆科作物、玉米、高粱、大豆和棉花等作物上，防除已出苗的雜草； 行間定向噴霧，可用于柑橘、堅果、梨果和核果等果園，防除已出苗的雜草； 作為滅生性除草劑，用于休閑地和非耕地等； 采收前作為落葉劑：在向日葵、大豆、棉花等作物生理成熟后，可作為脫葉劑或枯葉劑使用。 產品亮點 1. 能夠適用于多種生產系統(tǒng)和非耕地，在苗后或苗前均能使用； 2. 適用作物多。苯嘧磺草胺能夠用于包括谷物、玉米、棉花、水稻、高粱、大豆和果樹等在內的30多種作物上； 3. 防除草譜廣。苯嘧磺草胺能夠防除100余種闊葉雜草，尤其是包括一些對三嗪類、草甘膦及乙酰乳酸合成酶抑制劑存在抗性的雜草，如藜、小飛蓬、俄羅斯薊、長芒莧和豚草等； 4. 速效性高、殘效期長、揮發(fā)性低、對作物安全等多種特性； 5. 和草甘膦混用具有互補、加成增效作用。從根本上解決了闊葉雜草抗藥性問題，明細改善了草甘膦對雜草的作用速度，另外一方面也降低防治頑固性雜草對草甘膦的使用量（通常減少30%-50%的藥量），降低了成本。 化合物專利 苯嘧磺草胺中國原藥專利已因保護期限屆滿而失效，但受制于巴斯夫在原藥專利后陸續(xù)獲得的晶型專利、復配專利、劑型專利等形成的層層專利保護網(wǎng)，國內企業(yè)在苯嘧磺草胺產品的技術研發(fā)、生產、銷售等環(huán)節(jié)仍面臨著重重障礙。 產品登記及上市 2009年，苯嘧磺草胺首先在美國登記，2010年上市。如今苯嘧磺草胺已在美國、加拿大、中國、尼加拉瓜、智利、阿根廷、巴西和澳大利亞等國登記。 歐盟： 未批準。 美國：2009年9月，苯嘧磺草胺在美國取得登記。主要商品名有Sharpen、OpTill、Integrity和Treevix等。Sharpen、OpTill和Integrity主要推薦于許多可耕作物種植前和芽前使用，而Treevix芽后直接用于水果和堅果樹。 阿根廷：2019年，巴斯夫在阿根廷推出Zidua除草劑（砜吡草唑+苯嘧磺草胺），用于防除早期苗后闊葉雜草。 巴西：據(jù)網(wǎng)站查詢，截止目前主要是單劑以及與咪唑乙煙酸的復配，主要用于包括棉花、玉米、甘蔗和大豆等在內的16種作物上，芽前、芽后用藥皆可，也可用作脫葉劑（干燥劑）。
中國：2010年，苯嘧磺草胺在中國登記和上市，用于柑橘園和非耕地，70%苯嘧磺草胺水分散粒劑的商品名為巴佰金？。 經(jīng)中國農藥信息網(wǎng)查詢，目前國內苯嘧磺草胺登記情況如下：
加拿大：2020年，加拿大衛(wèi)生部有害生物管理局批準了巴斯夫播種前除草劑Smoulder?（苯嘧磺草胺+甲磺隆）的登記，用于小麥和大麥播種前除草，預計在2022年種植季上市。 澳大利亞： 2020年，澳大利亞農藥和獸藥管理局（APVMA）批準登記巴斯夫Voraxor（Trifludimoxazin+苯嘧磺草胺），用于快速擊倒在準備播種前已經(jīng)出現(xiàn)的多種闊葉雜草。 全球市場 苯嘧磺草胺于2010年上市。2019年苯嘧磺草胺的全球銷售額達到2.17億美元。據(jù)巴斯夫公司預測，苯嘧磺草胺可實現(xiàn)3億歐元的年峰值銷售額。 北美是苯嘧磺草胺的主要市場，其次是拉丁美洲。2019年，苯嘧磺草胺在北美和拉丁美洲的銷售額為1.52億美元、0.39億美元，分別占總市場的70%、17.9%。 美國是苯嘧磺草胺的第一大國家市場，2019年在美國的銷售額為0.96億美元，占全球市場的44%。其后依次為加拿大、巴西、阿根廷，所占份額分別為26%、9%、6.7%。 苯嘧磺草胺主要用于大豆、玉米、谷物、其他蔬菜&水果以及其他/非作物，2019年，銷售金額分別為0.50、0.46、0.38、0.27、0.36億美元，市場份額分別為22.9%、21.3%、17.6%、12.3%、16.4%。 苯嘧磺草胺是含氟除草劑的較新品種，基于其優(yōu)異的除草活性且尤其是在防除草甘膦雜草方面重要的角色，被越來越多的企業(yè)所關注。但是，苯嘧磺草胺處在原藥專利到期的后專利時代，也面臨著非常大的挑戰(zhàn)，首先巴斯夫的層層專利保護網(wǎng)就很大范圍內限制著國內企業(yè)的步伐；第二，與草甘膦在國際舞臺的角色息息相關。在草甘膦兩大主要消費區(qū)（東南亞市場及南美市場）苯醚磺草胺可以大放異彩，但是也受草甘膦被禁限用風波或許也會束縛著苯嘧磺草胺作為滅生性除草劑的發(fā)展；最后，各公司新研發(fā)專利期的產品的同臺競爭，其中包括巴斯夫研發(fā)的苯吡唑草酮。依稀記得2019年中國農藥登記年會上，叢山咨詢的吳康總經(jīng)理就曾重磅苯嘧磺草胺在巴西市場不可估量的潛力，事實也證明了苯嘧磺草胺在拉美市場具有卓越的表現(xiàn)。未來的市場如何，我們拭目以待。 |
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