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不溫不火的噻呋酰胺殺菌劑,未來還有發展動力嗎?
來源:磊子侃農藥    2021-4-13 8:16:00
    

    噻呋酰胺 (thifluzamide),化學名稱為2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酰苯胺,是噻唑酰胺類殺菌劑,商品名為滿穗……

    噻呋酰胺1992年在英國布賴頓植保會議上報道,最初由孟山都公司開發,1994年賣給了羅姆-哈斯(現陶氏益農)公司,2010年1月日產化學工業株式會社收購了噻呋酰胺的全球業務,陶氏益農和日產化學生產。

    2012年噻呋酰胺專利保護到期后,國內企業爭相登記,多數產品已獲得登記,陸續進入市場。盡管當時企業普遍看好噻呋酰胺的市場前景,但其在國內的市場份額仍然寥寥。

    噻呋酰胺的分子式為C13H6Br2F6N2O2S,CAS登錄號:13000-40-7,結構式如下:

不溫不火的噻呋酰胺殺菌劑,未來還有發展動力嗎?

    01、作用機理

    噻呋酰胺和其他琥珀酸脫氫酶抑制劑作用機理相同,即在真菌三羧酸循環中抑制琥珀酸脫氫酶的合成。可防治多種植物病害,特別是擔子菌絲核菌屬真菌所引起的病害,同時具有內吸性傳導性。

    02、靶標作物

    噻呋酰胺通常用于防治由擔子菌引起的病害,對水稻、馬鈴薯、玉米、草坪上由絲核核菌引起的病害有特效。其噻呋酰胺240g/l SC劑型主要用于防治立枯絲核菌引起的水稻紋枯病,推薦用量為50-150g/hm2。噻呋酰胺在水稻上應用不僅安全,并且有促進水稻株高的功效,同時還可以對莖稈生長也有一定效果,應用噻呋酰胺后水稻收獲期前莖稈青,籽粒黃,顯著促進水稻生長。

    另外,噻呋鮮胺對花生白絹病也有很好的防效,但是在國內也沒有廣泛推廣。

    03、國內登記情況

    噻呋酰胺專利幾經周折,到日產化學手中,但日產化學對于產品的推廣并不成功,目前國內企業在其專利到期后大量申請登記和專利。2012年大批國內企業取得了關于噻呋酰胺的44個專利,而到2018年,僅取得了5個專利。

    國內目前有噻呋酰胺相關原藥登記22個。康喬、鹽城利民和浙江宇龍等企業目前均有生產。

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    其制劑單劑國內有登記108個,主要劑型為240g/LSC和50%WDG。主要防治對象為水稻紋枯病。

    國內有復配登記106個,主流仍然是與咪鮮胺,己唑醇,三環唑等復配,靶標仍然是水稻紋枯病。

    其與噻蟲嗪和噻蟲胺等殺蟲劑;咯菌腈,嘧菌酯等殺菌劑三元復配用作種衣劑。

    04、合成工藝

    三氟乙酰乙酸乙酯經氯氣低溫氯化[1-2]或硫酰氯或三氯化磷氯化[3-4]得2-氯-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯B,回流條件下B與硫代乙酰胺在乙腈[5-6]或DMF[7]或者乙酸[8]中環合,得2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸乙酯( C),C在堿性條件下水解,再酸化,得2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸D[9]。回流下D經氯化亞砜或固體光氣氯化得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酰氯E。E與三氟甲氧基鄰二溴苯胺在甲苯[10]或二甲苯[11]中回流反應,得到噻氟酰胺F。

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    05、總結

    噻呋酰胺目前仍然不溫不火的重要原因一方面是由于性價比不高,在相同價位的產品里有更多,更加廣譜的選擇。

    另一個原因是其殺菌譜過窄,僅用于水稻紋枯病的防治,水稻紋枯病主要發病區域是中國和印度,東南亞的水稻種植區紋枯病發病并不重。

    其未來增長的動力將會是在花生白絹病防治方面的推廣,以及其三元復配在種衣劑上的應用。

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